Проблемы охраны почвы от промышленных выбросов

СОДЕРЖАНИЕ

1. Введение

2. Расчет выбросов загрязняющих веществ

2.1. Расчет выбросов угольной пыли

2.2. Расчет выбросов загрязняющих веществ топлива в котлоагрегатах

2.3. Расчет выбросов оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива

2.4. Расчет выбросов диоксида серы

2.5. Расчет выбросов оксида углерода

2.6. Расчет выбросов твердых частиц (зола угольная)

2.7. Расчет параметров газовоздушной смеси от источников выбросов

3. Рекомендации по системам защиты среды обитания

4. Литературные источники


1. Введение

Негативные изменения атмосферы Земли связаны главным образом с изменением концентрации второстепенных компонентов атмосферного воздуха.

Глобальное загрязнение атмосферного воздуха сказывается на состоянии природных экосистем, особенно на зеленом покрове нашей планеты. Одним из самых наглядных показателей состояния биосферы служат леса и их состояние.

Кислотные дожди, вызываемые главным образом диоксидом серы и оксидами азота, наносят огромный вред лесным биоценозам. Установлено, что хвойные породы страдают от кислотных дождей в большей степени, чем широколиственные.

Только на территории нашей страны общая площадь лесов, пораженных промышленными выбросами, достигла 1 млн. га. Значительным фактором деградации лесов в последние годы является загрязнение окружающей среды радионуклидами. Так, в результате аварии на Чернобыльской АЭС поражено 2,1 млн. га лесных массивов.

Особенно сильно страдают зеленые насаждения в промышленных городах, атмосфера которых содержит большое количество загрязняющих веществ.

Воздушная экологическая проблема истощения озонового слоя, в том числе появление озоновых дыр над Антарктидой и Арктикой, связана с чрезмерным применением фреонов в производстве и быту.

За последние десятки лет в результате антропогенного воздействия атмосфера претерпела значительные изменения. Вещества, выбрасываемые в атмосферу в результате хозяйственной деятельности, не просто изменяют ее состав, но оказывают существенное влияние на сложившиеся в результате длительной эволюции процессы, протекающие в ней.

Существует два главных источника загрязнения атмосферы: естественный и антропогенный.

Источники естественных «загрязнений»: извержение вулканов, космическая пыль, выдуваемый ветром верхний слой почвы, содержащий бактерии, грибки, простейшие организмы, органические остатки, и т. д. Эти компоненты являются важной частью атмосферы, они определяют оптические свойства воздушной оболочки Земли, способствуют рассеиванию ультрафиолетовых и космических лучей.

Антропогенное загрязнение атмосферы начали регистрировать со второй половины XIX века в связи с изменением ее пылевого и газового состава.

К основным антропогенным источникам загрязнения атмосферы относятся предприятия топливно-энергетического комплекса, транспорт, различные машиностроительные предприятия.

Основными загрязняющими веществами в выбросах являются твердые частицы. Это пыль, копоть и сажа. Большую опасность таит загрязнение природной среды тяжелыми металлами. Свинец, кадмий, ртуть, медь, никель, цинк, хром, ванадий стали практически постоянными компонентами воздуха промышленных центров.

Помимо пылеобразных загрязняющих веществ, в атмосферу поступают различные газы. Газовое загрязнение происходит в результате сжигания угля, нефти, газа, поскольку в ходе их горения выделяется большое количество сернистых соединений. При взаимодействии с водой, находящейся в воздухе, сернистый газ образует мелкие капельки серной кислоты, которые приносят огромный вред природе, губя растения и живые существа. Они наносят вред и народному хозяйству, так как разъедают металлы, синтетические материалы, лакированные и окрашенные поверхности.

В целом, все антропогенные источники загрязнения атмосферы можно разделить на точечные, линейные и площадные.

В городах выбросы пыли, окислов азота, двуокиси серы могут достигать десятков тысяч тонн в год, окислов углерода — даже сотен тысяч. Глобальные выбросы пыли составляют в год около 200 млн. т, окиси углерода — 700 млн. т, двуокиси серы — 210 млн. т, окислов азота в пересчете на двуокись азота — 55 млн. т. В сумме это превышает 1 млрд. т/год.

Перечисленные, так называемые, основные загрязняющие вещества в определенных количествах содержатся в выбросах тепловой котельной. Количество выбросов вредных веществ, поступающих в атмосферу от котельной, рассчитывается по балансу технологического процесса. Например, по количеству сжигаемого топлива и содержанию в нем серы можно установить количество выбросов двуокиси серы.


2. РАСЧЕТ ВЫБРОСОВ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ КОТЕЛЬНОЙ 2.1 Расчет выбросов угольной пыли

Максимально разовый выброс угольной пыли при разработке и сдуве материалов рассчитывается следующим образом (формула (1)):

G = АМ + ВМ, (1)

где G - максимально разовый выброс угольной пыли при переработке и сдуве материалов, г/с;

АМ –максимально разовый выброс при переработке материала (ссыпка, перевалка, перемещение), г/с;

ВМ - максимально разовый выброс при статистическом хранении материала, г/с.

Максимально разовый выброс при переработке материала рассчитывается следующим образом (формула (2)):

АМ = (К1•К2 •К3•К4•К5 •К7• Т•106•В")/3 600, (2)

где АМ - максимально разовый выброс при переработке материала

(ссыпка, перевалка, перемещение), г/с;

К1 - весовая доля пылевой фракции в материале, 0,052;

К2 - доля пыли, переходящая в аэрозоль, 0,02;

К3 – коэффициент, учитывающий местные метеоусловия (преобладающая скорость ветра), 1,4;

К4 - коэффициент, учитывающий степень защищенности узла от внешних воздействий, условия пылеобразования, 0,2;

К5 -коэффициент, учитывающий влажность материала, 0,01;

К7 - коэффициент, учитывающий крупность материала, 0,4;

Т - суммарное количество перерабатываемого материала, 4,11 т/час;

В" - коэффициент, учитывающий высоту пересыпки, 0,7.

Максимально разовый выброс при статистическом хранении материала рассчитывается следующим образом (формула (3)):

ВМ = К3•К4 •К5•К6•К7 •С•П, (3)

где ВМ - максимально разовый выброс при статистическом хранении материала, г/с;

К3– коэффициент, учитывающий местные метеоусловия (преобладающая скорость ветра), 1,4;

К4 - коэффициент, учитывающий степень защищенности узла от внешних воздействий, условия пылеобразования, 0,2;

К5- коэффициент, учитывающий влажность материала, 0,01;

К6 - коэффициент, учитывающий профиль поверхности складируемого материала, 1,3;

К7 - коэффициент, учитывающий крупность материала, 0,4;

С - удельный унос пыли с 1 м2 фактической поверхности складируемого материала, 0,005;

П- поверхность опыления, 510 м2.

Валовый выброс при переработке и сдуве материалов рассчитывается следующим образом (формула (4)):

М = АВВ, (4)

где М – валовый выброс при переработке и сдуве материалов, т/год;

АВ – валовый выброс при переработке материалов, т/год;

ВВ - валовый выброс при сдуве материалов, т/год.

Валовый выброс от переработки материалов рассчитывается следующим образом (формула (5)):

[image] , (5)

где АВ– валовый выброс при переработке материалов, т/год;

АМ - максимально разовый выброс при переработке материала (ссыпка, перевалка, перемещение), г/с;

t1 – годовое время по переработке материалов, 284 часа.

Валовый выброс от переработки материалов рассчитывается следующим образом (формула (6)):

[image] , (6)

Качество выбрасываемой угольной пыли:

АМ = (0,0052•0,02•1,4•0,2•0,01•0,4•4,11•106•0,7)/ 3600 = 0,000927 г/с;

В М = 1,4•0,2•0,01•1,3•0,4•0,005•510 = 0,0037128 г/с;

G = 0,000927+0,0037128 = 0,0046398 г/с;

АВ = 0,000927•3600•284 / 106 = 0,0009477 т/год;

ВВ = 0,0037128 •3600•6816 / 106 = 0,0911032 т/год;

Всего по угольной пыли в год:

М = 0,0009477 + 0,0911032 = 0,0920509 т/год.

2.2 Расчет выбросов загрязняющих веществ топлива в котлоагрегатах

Котельная МК-151 работает на топливе апсаткского угля марки СС и угля других месторождений.

Выбросы загрязняющих веществ в атмосферу приведены в таблице 1.

Таблица 1 – Выбросы загрязняющих веществ при сжигании топлива в котлоагрегатах «КВСМ-1,25»

Наименование выброса

Максимально-разовый

выброс (г/с)

Валовый выброс

(т/год)

Оксиды азота

0,0421114

0,532194

Углерод черный (сажа)

0,6111956

8,820282

Диоксид серы

2,3570565

34,015140

Оксид углерода

3,9691667

57,279816

Пыль неорганическая: 70-20% SiO2

0,5255363

7,584116

2.3 Расчет выбросов оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива

Расчетный расход топлива рассчитывается следующим образом (формула (7)):

[image], (7)

где В? – расчетный расход топлива, т/год;

В - фактический расход топлива, 1166,5 т/год;

q4 – потеря тепла от механической неполноты сгорания, 9,8%.

Расчетный расход топлива рассчитывается следующим образом (формула (8)):

[image], (8)

где В"? – расчетный расход топлива, кг/с;

В" - фактический расход топлива, 80,83184 г/с;

q4 – потеря тепла от механической неполноты сгорания, 9,8%.

В? = 1166,5 • (1- 9,8/100)= 1052,183 т/год;

В"? = 80,83184 • (1- 9,8/100) = 0,07291 кг/с.

Фактическая тепловая мощность котла по введенному в топку теплу определяется следующим образом (формула (9)):

QТ = В?/Time/3,6•Qr , (9)

где QТ – фактическая тепловая мощность котла по введенному в топку тепла, МВт;

В? – расчетный расход топлива, т/год;

Time - время работы котла за год, 6816 час;

Qr – низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг.

Фактическая тепловая мощность котла по введенному в топку теплу определяется следующим образом (формула (10)):

Q"Т = В"?•Qr , (10)

где QТ – фактическая тепловая мощность котла по введенному в топку тепла, МВт;

В"? – расчетный расход топлива, кг/с;

Qr – низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг.

QТ = 1052,183: 6816 : 3,6•26,4 = 1,13204 МВт,

Q"Т = 0,07291•26,4= 1,924824 МВт.

Тепловое напряжение зеркала горения рассчитывается следующим образом (формула (11)):

[image], (11)

где qr – тепловое напряжение зеркала горения, МВт/м2;

F – площадь горения, 5 м2.

Тепловое напряжение зеркала горения рассчитывается следующим образом (формула (12)):

[image], (12)

где q"r – тепловое напряжение зеркала горения, МВт/м2;

F – площадь горения, 5 м2.

qr = 1,13204/5= 0,2264 МВт/м2;

q"r = 1,924824/5= 0,38496 МВт/м2.

Удельный выброс оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива рассчитывается следующим образом (формула (13)):

Кno2 = 0,11•?Т(1+5,46•([image])•( qr • Qr ) •0,25, (13)

где Кno2 – удельный выброс оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива, г/МДж;

?Т - коэффициент избытка воздуха в топке, 1,35;

R6 - характеристика гранулометрического состава угля, 40%;

qr - тепловое напряжение зеркала горения, МВт/м2;

Qr - низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг.

Удельный выброс оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива рассчитывается следующим образом (формула (14)):

Кno2" = 0,11•?Т(1+5,46•([image])•( q"r • Qr ) •0,25, (14)

где Кno2" – удельный выброс оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива, г/МДж;

?Т - коэффициент избытка воздуха в топке, 1,35;

R6 - характеристика гранулометрического состава угля, 40%;

q"r - тепловое напряжение зеркала горения, МВт/м2;

Qr - низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг.

Кno2 = 0,11•1,35(1+5,46•[image]•( 0,2264 • 26,4 ) •0,25 = 1,38498 г/МДж

Кno2 = 0,11•1,35(1+5,46•[image]•( 0,38496 • 26,4 ) •0,25 = 2,35495 г/МДж

Выброс оксидов азота определяется следующим образом (формула (15)):

Мnох = В?• Qr • Кno2 •?r •kП, (15)

где В? – расчетный расход топлива, т/год;

Qr - низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг;

Кno2 – удельный выброс оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива, г/МДж;

?r - коэффициент, учитывающий влияние рециркуляции дымовых газов, подавляемых в смеси сдутьевым воздухом под колосниковую решетку, на образование оксидов азота, 1;

kП – 0,001 (для валового выброса);

Выброс оксидов азота определяется следующим образом (формула (16)):

Мnох" = В?"• Qr • Кno2" •?r •kП, (16)

где В"? – расчетный расход топлива, кг/с;

Qr - низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг;

Кno2" – удельный выброс оксидов азота при слоевом сжигании твердого топлива, г/МДж;

?r - коэффициент, учитывающий влияние рециркуляции дымовых газов, подавляемых в смеси сдутьевым воздухом под колосниковую решетку, на образование оксидов азота, 1;

kП/ – 1 (для максимально-разового выброса).

Мnох = 1165,3568 •26,4 • 1,38498 •1 •0,001= 42,60949 т/год;

Мnох" = 0,0751736• 26,4 • 0,1632252 •1= 5,020444 г/с.

2.4 Расчет выбросов диоксида серы

Выброс диоксида серы определяется следующим образом (формула (17)):

Мso2 = 0,02•B •Sr • (1-?so2") •(1-?so2""), (17)

где B - расход натурального топлива за рассматриваемый период, 1166,5 т/год;

Sr - содержание серы в топливе на рабочую массу, 1,62% (для валового содержания);

?so2"- доля оксидов серы, связываемых летучей золой в котле, 0,1 (тип топлива: угли других месторождений);

?so2""- доля оксидов серы, улавливаемых в мокром золоуловителе попутно с улавливанием твердых частиц, 0.

Выброс диоксида серы определяется следующим образом (формула (18)):

Мso2 "= 0,02•B" •Sr "• (1-?so2") •(1-?so2""), (18)

где B" - расход натурального топлива за рассматриваемый период,

80,86184г/с;

Sr " - содержание серы в топливе на рабочую массу, 1,62% (для максимально-разового содержания);

?so2"- доля оксидов серы, связываемых летучей золой в котле, 0,1 (тип топлива: угли других месторождений);

?so2""- доля оксидов серы, улавливаемых в мокром золоуловителе попутно с улавливанием твердых частиц, 0.

Мso2 = 0,02•1166,5•1,62• (1-0,1) •(1-0)=34,01564 т/год;

Мso2 "= 0,02•80,83184 •1,62• (1-0,1) •(1-0)=2,3575345 г/с.

2.5 Расчет выбросов оксида углерода

Расчет выбросов оксида углерода определяется следующим образом (формула (19)):

Мсо = 0,001•В • Ссо • ([image]), (19)

где В – фактический расход топлива, 1166,5 т/год;

Ссо –выход оксида углерода при сжигании топлива;

q4 - потери тепла вследствие механической неполноты сгорания топлива, 9,8 %.

Расчет выбросов оксида углерода определяется следующим образом (формула (20)):

Мсо" = 0,001•В • Ссо • ([image]), (20)

где В – фактический расход топлива, 1166,5 т/год;

Ссо – выход оксида углерода при сжигании топлива;

q4 – потери тепла вследствие механической неполноты сгорания топлива, 9,8 %.

Выбросы углерода при сжигании топлива определяются следующим образом (формула (21)):

Ссо = q3 •R• Qr , (21)

где Ссо – выход оксида углерода при сжигании топлива;

q3 – потери тепла вследствие химической неполноты сгорания топлива, 2%;

R – твердое топливо, 1;

Qr – низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг.

Ссо = 2 •1• 26,4=52,8 г/кг.

Всего по оксиду углерода в год:

Мсо = 0,001•1166,5 • 52,8 • (1- 9,8/100)= 55,5553 т/год;

Мсо "= 0,001•80,83184• 52,8 • (1- 9,8/100)= 3,84966 г/с.

2.6 Расчет выбросов твердых частиц (зола угольная)

Расчет количества летучей золы определяются теоретическим методом следующим образом (формула (22)):

Мз = 0,01•В•Аr•Аун•(1-Vз ) (22)

где В – фактический расход топлива, 1166,5 т/год;

Аr – зональность топлива на рабочую массу (для валового выброса), 12,9%;

Аун – доля золы, уносимой газами из котла, 0,6;

Vз - доля твердых частиц, улавливаемых в золоуловителях, 0,76.

Расчет количества летучей золы определяются следующим образом (формула (23)):

Мз "= 0,01•В"•Аr"•Аун•(1-Vз ) (23)

где В" - фактический расход топлива, 80,83184 г/с;

Аr" –зональность топлива на рабочую массу (для максимально- разового продукта), 12,9%;

Аун–доля золы, уносимой газами из котла, 0,6;

Vз - доля твердых частиц, улавливаемых в золоуловителях, 0,76.

Расчет количества коксовых остатков при сжигании твердого топлива определяется следующим образом (формула (24)):

Мк = 0,01•В•(1-Vз )•(q4 уноса[image]) (24)

где В – фактический расход топлива, 1166,5 т/год;

Vз - доля твердых частиц, улавливаемых в золоуловителях, 0,76;

q4 уноса – потери тепла от механической неполноты сгорания топлива, 3,9%

Qr - низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг.

Расчет количества коксовых остатков при сжигании твердого топлива определяется следующим образом (формула (25)):

Мк "= 0,01•В"•(1-Vз )•(q4 уноса[image]) (25)

где В" - фактический расход топлива, 80,83184 г/с;

Vз - доля твердых частиц, улавливаемых в золоуловителях, 0,76;

q4 уноса – потери тепла от механической неполноты сгорания топлива, 3,9%

Qr - низкая теплота сгорания топлива, 26,4 МДж/кг.

Всего по угольной золе в год:

Мз = 0,01•1166,5•12,9•0,6•(1- 0,76) = 21,668904 т/год;

Мз" = 0,01•80,83184•12,9•0,6•(1- 0,76) = 1,5015322 г/с;

Всего по саже в год:

Мк = 0,01•1166,5•(1-0,76)•(3,9 уноса • 26,4 /32,68) = 8,820603 т/год;

Мк" = 0,01•80,83184•(1-0,76)•(3,9уноса • 26,4 /32,68) = 0,6114841 г/с.

2.7 Расчет параметров газовоздушной смеси от источников выбросов

Источник № 1 (гараж) оборудован самовытяжкой. При самовытяжении от источников выбросов рассчитываются параметры: плотность наружного воздуха, плотность газо-воздушной смеси, параметр, характеризующий равность плотностей и высоту трубы, параметр, характеризующий сопротивление трубы, скорость газо-воздушной смеси на выходе из источника, объем газо-воздушной смеси, площадь сечения устья источника выброса.

Плотность наружного воздуха рассчитывается следующим образом (формула (26)):

РН=[image], (26)

где РН- плотность наружного воздуха, кг/м3;

t - средняя температура наружного воздуха для времени года, 23,60С.

Плотность газо-воздушной смеси рассчитывается следующим образом (формула (27)):

РУХ=[image], (27)

где РУХ - плотность газо-воздушной смеси, кг/м3;

t1 – температура на газо-воздушной смеси, отходящей от источника выделения, 350С.

Параметр, характеризующий равность плотности и высоту трубы рассчитывается следующим образом (формула (28)):

H=h•(PНУХ), (28)

где H- параметр, характеризующий равность плотности и высоту трубы;

h – высота трубы, 3м.

Параметр, характеризующий сопротивление трубы рассчитывается следующим образом (формула (29)):

Z = [image], (29)

где Z - параметр, характеризующий сопротивление трубы;

h – высота трубы, 3м;

d – диаметр трубы, 0,2 м.

Скорость газо-воздушной смеси на выходе из источника рассчитывается следующим образом (формула (30)):

S = [image], (30)

где S – скорость газо-воздушной смеси на выходе из источника, м/с;

H – параметр, характеризующий равность плотности и высоту трубы;

Z – параметр, характеризующий сопротивление трубы;

РУХ – плотность газо-воздушной смеси, кг/м3.

Объем газо-воздушной смеси рассчитывается следующим образом (формула (31)):

V=S•F, (31)

где V – объем газо-воздушной смеси;

S – скорость газо-воздушной смеси на выходе из источника, м/с;

F – площадь сечения устья источников выбросов, м.

Площадь сечения устья источника выброса рассчитывается следующим образом (формула (32)):

F=[image] (32)

где F – площадь сечения устья источников выбросов, м;

d – диаметр трубы, 0,2 м.

РН = 353/(273 + 23,6) = 1,190155 кг/м3,

РУХ = 353/(273 + 35) = 1,146104 кг/м3,

H = 3•(1,190155 – 1,146104) = 0,132153,

Z = 0,04•3/0,2 = 0,6,

S = ((0,132153•2•9,8)/[image] = 2,14793 м/с,

V = 2,14793 • 0,0314 = 0,067445 м3/с;

F = 3,14•0,22/4 = 0,0314 м2.

На источнике № 4 – котельная МК-151 – установлен дымосос ДН-10. При использовании тягодутьевого оборудования рассчитываются следующие параметры газо-воздушной смеси: производительность тягодутьевого оборудования, площадь сечения источника выброса, скорость газо-воздушной смеси, исходящей от источника выброса, объем газо-воздушной смеси.

Производительность тягодутьевого оборудования рассчитывается следующим образом (формула (33)):

P =[image][image] (33)

где P- производительность тягодутьевого оборудования, м3/с;

R- производительность тягодувного оборудования, 14650 м3/час.

Скорость газо-воздушной смеси, исходящей от источника выброса рассчитывается следующим образом (формула (34)):

[image] (34)

где W- скорость газо-воздушной смеси, исходящей от источника выброса, м/c;

F – площадь сечения источника выброса, м2, по формуле (32);

K- КПД электродвигателя тягодувного оборудования, 0,83 доли единиц;

Р = 14650 / 3600 = 4,069 м3/с;

W = 4,069 / 0,5024•0,83 = 6,723 м/с;

по формуле (31) V = 2,14793 • 0,0314 = 0,067445 м3/с.

Сводные данные по загрязняющим веществам приведены в таблице 2

Таблица 2 – Перечень загрязняющих веществ, выбрасываемых в атмосферу котельной МК-151

Наименование вещества

ПДК, мг/м3

Класс опасности

Суммарный выброс вещества

г/с

т/год

Оксиды азота

0,4000000

4

5,0204439

42,60949

Углерод черный (сажа)

0,1500000

3

0,6114841

8,820603

Диоксид серы

0,5000000

4

2,3575345

34,01564

Оксид углерода

0,5000000

4

3,84966

55,5553

Зола угольная

0,3000000

3

1,5015322

21,668904

Пыль угольная

0,5000000

3

0,0046398

0,0920509

Всего веществ: 6

13,345294

162,76198

В том числе твердых: 3

2,1176561

30,581557

Жидкие / газообразных: 3

11,227638

132,18043


4. Литературные источники

  1. Э.Ю. Безуглая, Г.П. Расторгуева, И.В. Смирнова. Чем дышит промышленный город. «Гидрометеоиздат», 2001.

  2. Т.А. Хван. Промышленная экология. Высшее образование. «Феникс», 2003.

  3. Инженерная защита окружающей среды: Учебное пособие/Под ред. О.Г. Воробьева. «Лань», 2002.





Похожие курсовые работы

1. Проблемы охраны воды от промышленных выбросов

2. Главеая причина обострения водной проблемы на Земле

3. Главная проблема обострения водной проблемы на Земле

4. Проблемы охраны и использования природы контрольная

5. Главная причина водной проблемы

6. Причина обострения водной проблемы человечества

7. Земельные и пищевые ресурсы человека и их проблемы в

8. Земельные и пищевые ресурсы человека и их проблемы

9. Основная причина водной проблемы человечества

10. Местные бюджеты проблемы совершенствования

11. Обострение водной проблемы

12. Купля продажа земли и ее проблемы

13. Актуальные проблемы бухгалтерского учета

14. Литосфера основные проблемы загрязнения

15. Влияние пестицидов на микрофлору почвы фото

Курсовые работы, рефераты и доклады