01. Энтальпия и т.д 1. Н2 в природе. Изотопы Н2: протий, дейтерий, тритий. 2. Хим. св-ва Н2 3. Гидриды Ме и Нем, их св-во и получ. 4. Получение и прим. Н2 5. О2. Общ хар-ка 6. Нахожд. О2 в природе. 7. Получ. О2 8. Строение молекулы О2 9. Св-ва О2 10. Озон, его получ. и св-ва 11. Н2О. Распространенность в природе. Значение Н2О в биосфере 12. Строение Н2О и ее физ. св-ва. 13. Н2 – связь в Н2О 14. Хим св-ва Н2О 15. Классифик. природных вод и их водоподготовка. Жесткость Н2О. 16. Н2О2, его строение и получ. Кислотные, окислит. и восстановит. св-ва. 17. Общ характеристика элементов VIIA гр таблицы М (ТМ). СО галогенов. Нахождение в природе. 18. Простые вещ-ва F2, Cl2, Br2, I2. Методы их получения и св-ва. 19. Взаимодействие Г с Н2О и щелочами. 20. Н2 соедин Г и их восстан св-ва 21. Н2-связь в молекуле НF. Структура HF в газовой, жидк и тверд фазах 22. Соединения Г с О2 23. О2 – содержащие к-ты Cl, B, I. Сопоставление их кисл и восстан св-в 24. О2- содержащие к-ты Cl и их св-ва. 25. Дифториды Ме 26. Комплексныес соедин Г-нов. 27. H2S, получ. строение, св-ва. Сульфиды, методы их получ и св-ва. Раст-мость и гидролиз сульфидов. 28. Полусульфиды. Селениды и теллуриды. 29. Применение S, Se, Te и их соедин. 30. Взаимод H2SO4 с Ме. 31. S, Se, Te. Общ хар-ка, нахожд. в прир, получ и св-ва. Аллотропия. 32. Диоксиды S, Se, Te. Получ и св-ва. 33. Соли О2- содерж. кис-т серы. Сульфиты, сульфаты. 34. О2-содерж к-ты S. H2SO3. H2SO4. Дисерная к-та, тиосерная к-та, пероксодисерная. Строение и св-ва 35. Н2 – содеин. N2. Аммиак, гидроксиламин, гидразин. Азотоводородные к-ты. Строение, с-ва, получ. 36. Ох азота. Их получ, св-ва, строен 37. Азотисчтая к-та, ее строение и св-ва. Нитриты и их св-ва 38. Сравнен строен и св-в галогенидов N2, P, As, Sb, Bi. Гидролиз галогенидов. 39. Применение N2 и его соедин. азотные удобрения 40. Р. Общ хар-ка, нахожд в природе. Аллотропия. Красный, белый, черный Р, их св-ва и получ. 41. Общ хар-ка As, Sb, Bi, нахожд в прир. 42. ТриОх S, получ. св-ва, строен. 43. Азотн. к-та. Строен и св-ва. Взаимод Ме с HNO3. Нитраты 44. Н2 – соедин. Р. Фосфин, дифосфин твердые гидриды фосфатов. 45. К-ты as, Sb, Bi, их получ и св-ва. 46. Общ хар-ка э-тов VA гр. СО и типы соедин. 47. Галогениды Р, получ, строение, св-ва. 48. Азот. Общ хар-ка и нахожд в прир. Строение молекул N2. Проблемы связанного азота, его св-ва и получ. 49. Ох Р (3,5). Фосфорные к-ты. Строение, св-ва и получ. 50. Примен Р и его соедин. Фосфорные удобрения | 0.1 Внутр энерг характеризует общий запас энергии системы и включает все виды энергии движения и взаимод частиц, но не включает кинет энергию вцелом и пот энергию. Т/д пользуется понятием изменения внутр энергии. ?U=Uкон-Uнач dU Энтальпия характеризует запас энергии системы при р=const она числено равна: H=U+pV ?H=?U+p?V dH ?H=Hкон-Hнач Закон Гесса: Тепловой эффект х.р. зависит только от вида и состояния исходных в-в и кон продуктов. При термохим рассчетах использ термохим у-ия. Т.х. у-ия обязательно должны содержать молярные кол-ва в-в, в правой части должен быть приведен тепловой эффект, должны быть указаны агрегатные состояния в-в, с т.х. у-иями можно производить все алгебраические действия. Энергия Гиббса G=H-TS. DG=DH-TDS. S = Qобр(кол-во теплоты, погл сис-мов в изотермич обратимом проц.)/T 1. H2 широко распространен в природе. Он входит в состав Н2О, глин, каменного и бурого угля, нефти и т.д., а также во все животные и растительные организмы. В свободном состоянии водород встречается крайне редко (в вулканических и др. природных газах). Водород - самый распространенный элемент космоса: он составляет до половины массы Солнца и большинства звезд. Юпитер и Сатурн в основном состоят из водорода. Он присутствует в атмосфере ряда планет, в кометах, газовых туманностях и межзвездном газе. H2 имеет три изотопа с массовыми числами соответственно 1, 2 и 3: 1H p(e) протий, 2D(2H) (p+n)e дейтерий 3T(3H) (p+2n)e тритий. Протий и дейтерий - стабильные изотопы. Нормальный изотопный состав природных соед водорода соответствует отношению D : H = 1 : 6800 (по числу атомов). Тритий - b-радиоактивен, период полураспада T1/2 = 12,26 года. 2. Н2 проявляет и восстановительные, и окислительные свойства. В обыч услблагодаря прочности молекул он сравнительно мало активен и непосредственно взаимодействует лишь со фтором. При нагрев же вступает во взаимодействие с многими неМе - хлором, бромом, кислородом и пр. Восстановительная способность водорода используется для получения некоторых простых веществ из Ох-в и галидов: CuO + H2 = Cu + H2O В кач окислителя водород взаимодействует с активными Ме: 2Na + H2 = 2NaH |
51. Угольная к-ты и ее соли. Строен, св-ва и получ. 52. SiO2, строен и св-ва. Кварцевое стекло. 53. С. Общ хар-ка, нахожд в прир. Аллотрпия. 54. Общ хар-ка эл-тов IVA гр. СО эл-тов и типы их соедин 55. Карбиды, их получ и св-ва 56. Стекло и керамика 57. Применен С и его соедин 58-59. Si. Общ хар-ка, нахожд в прир. Получ, св-ва и прим Si. 60. Ge, Sn, Pb. Хаар-р измен. строен и св-в прост выщ-в. Ох и гидрОх Ge, Sn, Pb. 61. Германаты,станнаты и плюмбаты (2,4). Сульфиды Ge, Sn, Pb. 62. Н2 – соедин Si, их получ и св-ва. Силициды Ме. 63. Электролиз расплавово солей и гидрокс ЩеМе 64. Общ хар-ка Ia гр, нахожд в прир, получ. 65. Гидриды щеме, их строен и св-ва 66. Гидриды, Ох и гидрокс щеме, нахожд в прир и получ. 67. Общ хар-ка солей щеме. 68. Хим св-ва и сравнен хим акт щеме 69. Окси и перокс щеме, хим связь в этих соедин и св-ва 70. Хим св-ва и активн Li 71. Гидрокс щеме, их получ и св-ва 72. Примен щеме 73. Строен атомов, закономерн измен Rатом, сродство к е и электроотр в ряду Li, Na, K, Rb, Cs, Fr. 74. Общ хар-ка щеземе, нахожд в прир, получ. 75. Законом. измен св-в Ме и их соедин в ряду Be-Ra 76. Ох, оксогидроксид Ал, их строен, получ и св-ва 77. Особенности Ве и его соедин в ряду щеземе. Токсичность Соедин Ве. 78. Mg, его хим св-ва, раств. солей Mg. 79-80. Хаар-р измен кислотно-осн. св-в однотипн соедин в ряду Be-Ra 81. Амфотерность Be(ОН)3 82. Общая хар-ка солей щеземе, гидролиз солей Ве и магния. 83. B2O3 и Н3ВО3, строение и св-ва 84. Галогениды бора, тетрафторбораты Ме. 85. Бориды, их получ и св-ва. Бороводороды, тх получ. строен. и св-ва. 86. Борогидриды Ме. 87. Прменен. соедин В. 88. Общ хар-ка солей Al, их раств, гидролиз. 89. Квасцы. 90. Общ хар-ка эл-тов IIIa гр. Хаар-ные СО и типы соедин. 91. Нитрид бора, строение и св-ва 92. Гидриды Al, алюмогидриды Ме. 93. Ga, In, Tl, общая хар-ка, нахожд в прир, св-ва и примен 94. Al. Общ хар-ка, нахожд в прир, св-ва и примен. 95. Соединения Tl (I). Токсичность соедин Tl+. 96. Соединен типа АВ. Арсенид индия и антимонил галлия. Примен. 97. Сопоставление св-в B, Al, In, Ga, Tl 98. Примен соедин Al 99. В. Общ хар-ка, нахожд в прир, получ, св-ва и примен. | 3. В тех случаях, когда водород выступает в кач окислителя, он ведет себя как галоген, образуя аналогичные галидам гидриды. Однако образование иона H- из молекулы H2 - процесс эндотермический (энтальпия образования H- составляет +150,5 кДж/моль). Поэтому по окислительной активности водород существенно уступает галогенам. По этой же причине ясно выраженный ионный характер проявляют лишь гидриды наиб активных Ме - щелочных и щелочноземельных, например KH и CaH2. К ковалентным отн гидриды менее электроотрицательных, чем сам водород, неМеических элементов. К ковалентным отн, например, гидриды состава SiH4 и BH3. По хим природе гидриды неМе являются кислотными соедми. Различие в хим природе гидридов можно легко установить по их поведению при гидролизе. Характерной особенностью гидролиза гидридов является выделение водорода. Реак протекает по окислительно-восстановительному механизму. Отрицательно поляризованный атом H(-1) в гидриде и положительно поляризованный атом H(+1) в воде переходят в состояние с нулевой СО: KH + HOH = KOH + H2; -----------SiH4 + 3HOH = H2SiO3 + 4H2 За счет выделения водорода гидролиз протекает полностью и необратимо. При этом основные гидриды образуют щелочь, а кислотные - кислоту. В кач амфотерного соед можно рассматривать гидрид Al AlH3, который в зависимости от партнера по реакции может выступать и как донор электронных пар (основное соед), и как акцептор (кислотное соед): AlH3 (основный) + 3BH3 = Al(BH4)3 KH + AlH3(кислотный) = K[AlH4] Стандартный потенциал системы 1/2H2/H- равен -2,23 В. Следовательно, ион H- - один из самых сильных восстановителей. Поэтому ионные, а также комплексные гидриды - сильные восстан-ли. Они находят широкое применение для проведения различных синтезов, для получения водорода и в химическом анализе. Гидрид кальция CaH2 применяется, кроме того, в кач осушителя для удаления следов влаги. Меическими свойствами обладают водородные соед d- и f-элементов. Эти соед получаются в виде Меоподобных темных порошков или хрупкой массы, их электрическая проводимость и теплопроводность типичны для Ме. Это гидриды нестехиометрического состава. Идеализированный состав Меических гидридов чаще всего отвечает формулам MH (VH, NbH, TaH), MH2 (TiH2, ZrH2, HfH2, ScH2) и MH3 (UH3, PaH3). Ме гидриды используются как восстан-ли для получения покрытия из соответственного Меа, а также для получения Ме в виде порошков. |
4. Получ Н2 В пром Н2 получают в основном из природных и попутных газов, продуктов газификации топлива (водяного и паровоздушного газов) и коксового газа. В основе производства водорода лежат каталитические реакции взаимодействия с водяным паром (конверсии) соотвнтственно углеводородов (главным образом метана) и Оха (II) углерода, например: CH4 + H2O ? 800oCa CO + 3H2 , CO + H2O ? 600oCa CO2 + H2 , Водород получают также неполным окислением углеводородов, например: 2CH4 + O2 = 2CO + 4H2 В связи с уменьшением запасов углеводородного сырья большой интерес приобретает метод получения водорода восстановлением водяного пара раскаленным углем: C + H2O = CO + H2 При этом образуется генераторный газ. Затраты энергии на его получ можно скомпенсировать за счет реакции неполного окисления угля: 2C + O2 = 2CO При комбинировании этих двух процессов получается водяной газ, состоящий в основном из смеси H2 и CO. Из главных смесей с большим содержанием водорода его выделяют глубоким охлаждением смеси. Водород производят также электролизом Н2О. В лабораторных условиях водород получают взаимодействием цинка с соляной или серной кислотой. Водород широко используется в хим пром для синтеза. В смеси с CO (в виде водяного газа) применяется как топливо. Жидкий водород - одно из наиб эффективных реактивных топлив. В атомной энергетике для осуществления ядерных реакций большое значение имеют изотопы водорода - тритий и дейтерий. 5. В 1777 году французский химик Антуан Лоран Лавуазье (1743–1794) объяснил процессы дыхания и горения и дал название кислороду – Oxygenium. Природный кислород состоит из трех стабильных изотопов: 16O – 99,76%, 17O – 0,04%, 18O – 0,2%. Кислород входит в состав ДНК и многих органических соед, белков. Содержится в мышечной ткани – 16%, костной ткани – 28,5% и крови человека (в человеческом организме массой 70 кг в среднем содержится 43 кг кислорода). Магнитные свойства кислорода указывают на наличие в молекуле кислорода двух неспаренных электронов. Эти электроны размещаются на разрыхляющихся молекулярных p-обриталях. Это делает эго молекулу бирадикалом. Энергия атомнизации кислорода намного меньше, чем у азота. Это одна из причин большой реакционной способности кислорода. 6. Кислород занимает первое место по распространенности в земной коре – 47,4% (по другим данным 49,13%). А атмосфере состоит из кислорода на – 20,9476%, это около 1015 тонн. В морской воде в связанном и р-ренном виде содержится – 85,94% кислорода. В связанном виде кислород входит в состав более чем 1400 минералов. В связанном виде кислород обнаружен на многих планетах солнечной системы. | 10. Озон представляет собой газ светло-синего цвета, с характерным резким запахом, р-римый в воде. Жидкий озон имеет темно-фиолетовый цвет, а твердый сине-черный. Интенсивность цвета жидкого озона настолько велика, что даже через очень тонкий слой жидкости не видно нити горящей электрической лампочки. Интенсивность цвета связана с большей поляризуемостью молекул по сравнению с кислородом. Жидкий озон, запаянный в трубку можно хранить вплоть до критической температуры –12° С. Озон при концентрации в воздухе более 9% взрывоопасен, еще опаснее твердый и жидкий озон. Хранение жидкого озона производят в р-ре в четыреххлористого углерода или фреонов при низких температурах. Температура плавления tпл=-192,5° С [14]; Теплота кипения D Hкип=15193 Дж/моль [14]; Озон является сильнейшим окислителем, окисляет даже золото и платину, и уступает только фтору и фториду кислорода. Действующее начало озона, атомарный кислород: 2KI + O3 + H2O a I2 + 2KOH + O2. Индикатором на озон служит бумага, пропитанная р-ром иодида калия и крахмала, которая синеет в его присутствии. Черный сульфид свинца переходит в белый сульфат в атмосфере озона: PbS + 2O3 a PbSO4 + O2. При приливании к озону аммиака образуется белый дым нитрита аммония. Озон способен чернить серебро, переводя Ме в Ох. 2.Иногда молекула озона полностью вступает в реакцию: 3SO2 + O3 a 3SO3, Na2S + O3 a Na2SO3. 3.Со щелочами озон образует озониды, которые обычно окрашены в красный цвет: 4KOH + 4O3 a 4KO3 + O2 + 2H2O. 4.При озонировании непредельных углеводородов, образуюшиеся озониды разлагаясь под действием Н2О, образуют перекись водорода альдегид и кетон, зная их, можно легко идентифицировать и установить строение углеводорода. Получ озона. 1.Основным способом получения озона является пропускание тихого электрического разряда через кислород. Для получения более чистого озона смесь после этого рекомендуется охладить. 2.При медленном разложении фторида кислорода Н2О выделяется озон, кислород и фтороводород: 4OF2 + 4H2O a 2O3 + O2 + 8HF. Применение озона. Озон применяют для дезинфекции Н2О и в медицине, для отбеливания тканей и очистки некоторых соед, для идентификации соед. 11. Н2О, распр. в природе. Значение Н2О в биосфере. Н2О – одно из самых распр. соедин на Земле. Основа гидросферы. В морях и океанах Н2О»1,4?1018 т. В реках, озерах и водохранилищ сод-ся »2?1014т пресной воды. В виде ледников »2,4?106т. В атмосфере Земли » 1,3?1013т. Входит в сос-в литосферы в виде мин, горн. пород, присутств в почв. Обяз. компонент биосферы, входит в сос-в ВСЕх жив. организмов. |
7. Получ кислорода. 1.Термическое разложение кислородосодержащих солей: 2KClO3 (150° C, MnO2) a2KCl + 3O2, KClO4 (500° C) a KCl + 2O2, 2KNO3 (t) a 2KNO2 + O2, 2KMnO4 (200° C) aMnO2 + K2MnO4 + O2, 4KMnO4 (2000° C) a 4MnO4 + 2K2O + 3O2. 2.Разложение Ох-в: 2Ag2O (t) a 4Ag + O2, 2H2O2 (MnO2 или hv) a 2H2O + O2, 2BaO2 (500° C) a 2BaO + O2(метод Брина), 2H2O (NaOH, электролиз) a 2H2+ O2. 3.Из сжиженного воздуха. 8. Как большинство других элементов, у атомов которых для достройки внешней оболочки из 8 электронов не хватает 1–2 электронов, кислород образует двухатомную молекулу. В этом процессе выделяется много энергии (~490 кДж/моль) и соответственно столько же энергии необходимо затратить для обратного процесса диссоциации молекулы на атомы. Прочность связи O–O настолько высока, что при 2300° С только 1% молекул кислорода диссоциирует на атомы. Электронная структура. В электронной структуре молекулы кислорода не реализуется, как можно было ожидать, распределение электронов октетом вокруг каждого атома, а имеются неспаренные электроны, и кислород проявляет свойства, типичные для такого строения (например, взаимодействует с магнитным полем, являясь парамагнетиком). 9. Газ О2 при н.у бесцветный, безвкусный и без запаха. Единственный из извест парамагнитных двухатомный газ. Длина хим связи 1,207 А0, Есв=497кДж/моль О-О. тпл=-219С, ткип=-193С. Жидкий О2 – голубая легковоспламен жидкость. Твердый О2 – светло-чиние кристаллы д=1,46г/см3. В соедх кислород проявляет СО –2, изредка +1 и +2.По хим активности кислород уступает только фтору. С большинство простых веществ он реагирует непосредственно, за исключением галогенов, благородных газов, платины и золота. Большинство простых и сложных веществ сгорают в кислороде ярким пламенем: 2Mg + O2 a MgO + Q + hv, 4P + 5O2 a 2P2O5 + hv, аммиак горит в кислороде зеленоватым пламенем: 4NH3 + 3O2 a 2N2 + 6H2O. При горении щелочных Ме образуются смеси Ох-в и перОх-в, при горении остальных Ме и неМе образуются Ох-ы, как правило, высших степеней окисления, при сгорании в недостатке кислорода – Ох-ы низших степеней окисления. Некоторые Меы, как то – хром, Al и другие образуют на поверхности пленку Оха, препятствующую дальнейшему окислению. 2.Под действием кислорода р-ры гидрОх-в некоторых переходных Ме переходят в нер-римые соед, выпадают в осадок: O2 + 4Fe(OH)2(суспензия) a4FeO(OH) + 2H2O, O2 + 4Cr(OH)2 + 2H2O a 4Cr(OH)3. Кислород ускоряет взаимодействие с Ме кислот: O2 + H2SO4 + Pb a PbSO4 + H2O2. Под действием кислорода р-ры некоторых веществ в кислотах и щелочах образуют комплексы: O2 + 4H2O + 2TiCl3 + 2HCl a H2O2 + 2H2[TiCl4(OH)2], O2 + 2Co(NO3)2 + 10(NH3ЧH2O) a [Co2(NH3)10(m -O22—)(NO3)4] + 10 H2O. 3.При пропускании через кислород электрических разрядов молекулярный кислород переходит в более активный атомарный: O2 a 2O. Атомарный кислород способен соединятся в аллотропную модификацию кислорода озон: 3O2 a2O3. | 12. Строение Н2О и ее физ. св-ва. Н2О – равнобедр D, ?НОН=104,50, lОН=0,957А0. О2 в молек. Н2О имеет сп3-гибрпидизацию. Хим. связи ОН образованы за счет перекрывания сп3-гибридных орбит О2 и с-орбиталей Н2. У атома О2 в молекуле Н2О имеются неподел е-пары, кот. могут быть исп д/образования дополнительных Н2 – и донорно-акцепторных связей. Именно это обст-во, а также большой дипольный момент приводит к сильн. взаимод молекул Н2О и полярными молекулами др. вещ-в. плотн=0,998г/см3. Физич св-ва Н2О аномальны, напр., плавление льда сопровождается уменьшением его V на 9%. 13. Н2 – связь в Н2О. В рез-те взаимод молекул Н2О между собой обр-ся ассоциаты. В парах часть молекул Н2О сущ-ют в виде димеров (Н2О)2. В конденсиров. фазах каждая молекула Н2О обр-ет 4 Н2 – связи. напр. к вершинам правильного тетраэдра. Длина Н2-связи Н???О » 2,8А, ?Н???О – Н a180. Н/О-Н???О/НН 14. Хим. св-ва Н2О. Н2Р – реакц. способн. соед, окисл. атомарным О2 и галогенами. Н2О+ОaH2O2, H2O+F2a2HF+O, H2O+Г2aНГО+НГ, 2Н2О+2Br2a4HBr+O2. При пропускании паров Н2О ч/з расплавл уголь, она разлагается, образуя водяной газ. Н2О+СoСО+Н2. В присутс катлиз. Н2О реаг с СО, СН4 и др. углеводородами: СО+Н2О –Fe->CO2+H2, CH4+H2O-Ni, Co->CO+3H2O. Р при нагрев с Н2О образ. метафосфорную к-ту (НРО3). Н2О реаг. почти со всеми Ме при повыш т, с щеме и щеземе при комнатн, образуя Ох, Ме(ОН), к-ты. Взаимод Н2О с Ох приводит к кисл. или основнанием. Вода – олдин из наиб. важных и чаще др. исп. раств-лей. 15. Классификация природных Н2О и их водоподготовка. Жесткость Н2О. По велич. минерализации, содерж. раств-мых в Н2О мин. вещ-в (солей) природ. Н2О делится на: 1) ультрапресная (до 0,2 г/л); 2) пресная (0,2-0,5г/л); 3) слабоминерализированная (0,5-1г/л); 4) солоноватая (1-3 г/л); 5) с повыш. соленостью (10-35г/л); 6) переходая к рассолам (35-50г/л); 7) рассол (>50г/л). Осн. катионы Н2О: Са2+, Mg2+, Na+, K+?, Fe3+, анионы: Cl-, SO42-? HCO3-. Сос-в зависит от ГП водоема, вр. года и метеоусловий. Осн. операции водоподготовки (1 млн м3 /сутки): 1. Осветление – удаление из Н2О каллоидных частиц. 2. Обеззараживание – удаление болезнетворн. микробов и вирусов, осущ. хлорированием, озонированием или УФ облуч. Хлорир Н2О жидким или газообр Cl2. 3. Умягчение – уменьшение содержания ионов Ca2+, Mg2+, т.е. снижение ее жесткости.Общ жесткость – сумма концентраций ионов Са и Мг. Общ жестк = карбонатная (временная, удал. кипяч) и некарбонатной – пост. Врем. жесткость опред-ся наличием в воде гидрокарбонатов Са и Мг, кот при кипяч разлаг с выдел СО2. Са(НСО3)2aCaCO3+H2O+CO2, Mg(HCO3)2aMg(OH)2+2CO2. Пост. жестк связана с присутст в Н2О сульфатов, хлоридов, силикатов и фосфатов Са и Мг. 4. Стабилизация – обработка Са (ОН)2 и Na2CO3 д/насыщ Н2О СаСО3. 5. Опреснение и обессоливание 6 Обескремнивание 7 дегозация. |
16.Н2О2, его строение и получ. Кислотные, окислит. и восстановит. св-ва. Н2О2 – бесцветная сиропообразная жидкость плотн=1,45г/см3. Непрочное вещ-во, способн. разлагаться со взрывом на Н2О и О2, при этом выдел большое ко-во Q(197,5Дж). Н2О2 получ. в кач-ве промеж. продукта при горении Н2, но разлагается на Н2О И О2 из-за т. Получ. при действии атомарного Н2 на О2. В промышл. Н2О2получ. электрохимич методами (анодным окисл. раст-ров Н2SO4 с посл. гидролизом образ при этом пероксодвусерной к-ты Н2S2О8: 2H2SO4aH2S2O8+2H++2e-, H2S2H8+2H2Oa2H2SO4+H2O2). В молек. Н2О2 атомы Н ковалентно связаны с атомами О, между кот. осущ. простая связь. Строение: Н-О-О-Н. Молекулы обладают большой полярностью. В Н2О раст-ре под влиян полярн молекул Н2О Н2О2 может обладать кислотными св-вами. Н2О2 – оч. слабая двухосновная к-та, в Н2О р-ре распад на ионы Н+ и НО2-. Диссоц по второй ступени практич не протекаеь. Она подавл присутсв Н2О, однако при связывании ионов Н+ (напр щелочью) диссоц. по 2-й ступени идет. Соли Н2О2 наз. перекисями, сост-ят из +зар ионов Ме и отр зар ионов О22-. Н2О2 обл св-вами как окисл. так и восстан, т.к. СО О2 в Н2О2 = -1. Все же Н2О2хар-ны окисл. св-ва. Н2О2 окисл вещ-ва с j0 < 1.776B, восстанавл с j0>0,682. Окислитель: KNO2+H2O2aKNO3+H2O. Восстан. Ag2O+H2O2a2Ag+H2O+O2. 17. Общ характеристика элементов VIIA гр таблицы М (ТМ). СО галогенов. Нахождение в природе. В переводе «рождающие соли». Фтор в соедх всегда имеет СО -1, остальные проявляют СО от -1 до +7. Почти все соедин Г соответствуют нечетным СО, что обусловлено возможностью последовательного возбуждения e в атомах элементов на d-подуровень, что приводит к увеличению числа е до 3, 5, 7.На внешнем электронном слое имеют 7 е (2s5p). В природе находятся исключительно в связанном сос-нии, - гл. обр. в виде Г-водородных кислот. F (6?10-2%) – плавиковый шпат (мин) CaF2, криолит Na3AlF6 и фторапатит Ca5F(PO4)3. Cl – поваренная соль (море, океан), карналлит KCl?MgCl2?6H2O, сильвин KCl. Br – в виде солей калия, натрия, магния. Бромды Ме содержаться в морской воде, в подземных рассолах, в Н2Ох озер. Иод – подземные буровые Н2О, водоросли, в виде солей калия – иодат KIO3, периодат KIO4. 18. Простые вещ-ва F2, Cl2, Br2, I2. Методы их получения и св-ва. F2: 1) F (с гр. «разрушающий»). Малые размеры и отсутствие д-подуровня придают эл-ту ряд отличит. св-в. Фтор – наиб электроотрицательный эл-т из всех. 2) Получают электролизом расплава KF?HF при 2500 и KF?2HF (1000) с медным или стальным катодом и угольным анодом в медн. или стальных электрлизерах. 3) Светло-желый газ с резким оч. неприятным запахом. Тпл=-2190С, Ткип=-1830С. Сильнейший окислитель, в его атм горят почти все вещ-ва. С пр. вещвами обр-ет фториды: S+3F2=SF6. При обычных усл не реагирует только с О, N, He, Ne, Ar. Из Ме наиб уст никель за счет пассивации. Реакции фтора с Н2-содержащими вещ-вами сопровожд. образ HF: 2Н2О+2F2=4HF+O2. С Н2 реагир со взрывом и в темноте. Cl-газ, Br-жидкость (единств из Нем), иод – твердое в-во. В виде прост вещ-в Г образ молекулы Э2, хорошо р-рим в орган раств-лях., р-рим в воде. Хар-ны св-ва окислителей, р-руют с Н2, образ галогеноводороды, явл. газами, хорошо раств в воде – сильные к-ты. Почти все способы получения Г сводятся к окисл их ионов, при помощи окислителей или под действием тока. Cl – электролиз водн рас-ров NaCl или К(катод)Сl(анод), в лаб – действ окисл на НСl. Br, I – окислением НВr и HI, в пром – из бромидов и иодидов, дейтв на р-ры Cl. | 22. Соед ГВ с О2. Все соед ГВ с О2 неуст, не получ при непоср взаимод ГВ с О2, могут быть получ только косвенным путем, так как они все характер +знач станд энергии Гиббса. Наиб уст – соли кислородн кислот, наименее- Ох-ы и к-ты. OF2 (2NaOH+2F2aNaF+OF2+H2O) – сильнейший окислитель – светло-желтый газ, не раств в Н2О, не реаг с Н2О. Тпл=-2240, Ткип=-1450. Молекула ОF2 имеет угловое строение. Ох-ы Cl : 2HgO+Cl2a Cl+Hg-O-Hg-Cl+Cl2O; 2KClO3+C2H2O4+H2SO4a K2SO4+ 2CO2+ 2ClO2+ 2H2O; 2ClO2+2O3aCl2O6+2O2; 4HClO4+P4O10a2Cl2O7+4HPO3. 23. Кислородосорержацие к-ты Cl, Br, I. Сопоставление их кислотных и восстановит св-в. Ох-ы Г явл ангидридами соответст. кислород-содерж кисл: HClO(хлорноватистая) HBrO(бромноватистая) HIO (иодноватистая); соли: гипо Cl, Br, I иты.HClO2 – хлористая (…иты), HCl(Br, I)O3 – хлор (бром. иод) новатая (..аты). HCl(Br,I)O4 – хлор, бром, иодная (пер..аты). Кисл св-ва в ряду НГО, НГО2, НГО3, НГО4 усиливаются, окисл – ослабевают. 24. Кислородосодержащие к-ты хлора и их соли. HOCl – хлорноватистая, слабая к-та (гипохлориты), распадается даже в разб р-ре, сильный окисл – р-ры солей к-ты прим для беления. Наиб важные из солей: хлорная известь – белый порошок с резким запахом, сильный окислиткль (Саa) (отбелив, дезинф): Cl2 + Ca (OH)2 a CaOCl2 + Н2О. Men+(ClO4)n перхлораты – один из наиб сильных безН2О окисл. НСlО3 – хлорноватая к-та (хлораты) – водн р-р с конц не выше 50%, сильная к-та и окислит. У хлоратов окисл св-ва выражены в р-ре слаюо, большинство хорошо раств в Н2О – ядовиты. КСlО3 – бертолетовая соль примен в артиллер деле для устр-ва запалов, так как с разл горюч в-вами взрывается при ударе. , в пиротехнике, спички. Хлорная к-та (перхлораты) HClO4 – бесцветн, дымящая на возд жидкость (получается действ конц H2SO4 на KClO4), безН2О – малоустойчива, взрывоопасная, ее Н2О р-ры устойчивы. Оксисл с-ва слабее, кисл сильнее – самая сильная из вскъ изв к-т. 25. Дифториды Ме. Почти все дифториды имеют структуру флюорита или рутила. Щеме, свинец, железо загор в АТС фтора, на нек ме(Cu, Ni) при низк Т ф не действ, но при нагрев р-рует со всеми. CaF2 – мин. плавиковый шпат. 26. Комлексные соед Г. Многие комплексные Г Ме гидролиз, это особ хар-но д/соедин с высшими СО Ме. Фсе комплексные фторо-кислоты –сильные. Известно немгного комплексов, в кот центром координации явл анион – это полигалогены, содерж анионы [I?xI2]- (xI1;40) или [Br?xBr2]- (xI1;2) |
19. Взаимодействие Г с Н2О и щелочами. 1)При взаим с Н2О Cl образуются HCl и НОСl – хлорноватиствая к-та.2) Фтор: При пропускании фтора через охлажд 2% рас-р NaOH образуется OF2: 2F2+2NaOH=2NaF+H2O+OF2. В горячей концентрированной щелочи реак с фтором протекает так: 2F2(г)+4ОН-(водн)=4F-(водн)+О2+Н2О. Фтор реагирует с холодной Н2О, образуя фтороводород и кислород: 2F2+2H2O=4HF+O2. 4) Бром и иод диспропорционируют в воде аналогичным Cl образом, но степень диспропорционирования в воде уменьшается от хлора к иоду. Хлор, бром и иод диспропорционируют также в щелочах. Например, в холодной разбавленной щелочи бром диспропорционирует на бромид-ионы и гипобромит-ионы (бромат (I)-ионы): Br2+2OHaBr-+BrO-+H2O При взаимодействии брома с горячими концентрированными щелочами диспропорционирование протекает дальше: 3BrO-(водн. гипобромат-ион)a2Br -(водн. бромат-ион)+ BrO3- (водн. бромат (5)ион) Иодат (I), или гипоиодит-ион, неустойчив даже в холодных разбавленных щелочах. Он самопроизвольно диспропорционирует с образованием иодид-иона и иодат(V)-иона. Реак фтора со щелочами, как и его реак с Н2О, не похожа на аналогичные реакции других галогенов. 20. Н2 соед Г и их восстан св-ва. Хи связь в молек ГВ – полярная ковалентная: общ. е пара смещена к атому Г. Прочность связи падает в ряду НF – HCl – HBr – HI, падает и устойч. к t. ГВ – бесцветные газы с резким запахом, хорошо раств. в воде, раст-ние сопр диссоц по кисл типу; в возд. конц. р-ры ГВ дымят вследствие выделения ГВ. Отриц ионы ГВ, за искл фторид –иона, облаз восстан св-вами, возраст в ряду Cl-, Br-, I-. При дейчствии ГВ на Ме, Ме могут окисл лишь ионами Н+, поэтому ГВ могет реаг в раст-ре только с Ме, стоящими до Н. HCl – бесцветная жидк с резким запахом получается р-рением в воде НСl. HBr, HI похожи по св-вам на HCl, но отл более выраж восстан св-вами. Молек О2 уже при tкомн окисляет HI. HBr взаим с О2 медленне, HCl не взаимод вообще. Восстан св-ва HBr, HI появл при взаим с H2SO4: 2HBr+H2SO4a Br2+SO2^+2H2O; 6Hi+H2SO4a3I2+S+4H2O или 8Hi+H2SO4a 4HI2+H2S+4H2O. Обычно ГВ получ действием Н2О на соедин Br и I с P – PBr3, PI3. Водн рас-р HF – плавиковая к-та – к-та средн силы. При нейтр плавик к-ты КОН образ дифторид калия: 2HF+KOHaKHF2+H2O+KF?HF. Cоли плавик к-ты обычн плохо раств в воде. 21. Водородная связь в молекуле HF. Структура HF в газовой, жтдкой и твердой фазах.В жидк и газзобр сос-нии ассоциирован за счет парных Н2-связей HF???HF. В газовой фазе при t=tкип (19,5) ассоциаты HF содержат и солекулы HF4. В кристалл сос-нии HF имеет цепееобр полимерн структуру (/Н???FH???F/H???F)n | 27. Сероводород, получ, строение и свойства. Сульфиды, методы их получения и св-ва. Р-римость и гидролиз сульфидов. H2S – халькогенводород – ядовитый газ с оч. неприятным запахом тухлых яиц. Получают в аппаратах Кита: FeS+HClaFeCl2+H2S^. Tкип= - 60,3, Тпл= - 85,6. На воздухе H2S горит голубоватым пламенем: 2H2S+3О2 a 2Н2О+2SO2. H2S легко воспламеним. H2S (к-та) сильнейший восстановитель. Встречается в природе в вулканич. газах и в Н2Ох мин ист. Средние соли H2S к-ты (водн. р-р H2S-слабая) – сульфиды, большинство нераств в воде, некоторые нераств в воде, р-римы в к-тах. Сульфиды можно получить непосредственным соед S с Ме: Fe+SaFeS+100.4кДж, действуя H2S на р-р. в Н2О соли соотв Ме: СuSO4+H2SaCuS+H2SO4. Сульфиды, р-рим в Н2О немогут быть получены из солей соотв Ме. При взаимодействии S с сульфидами Ме образ полисульфиды: Na2S+SaNa2Sn(nI2-8). Сульфиды подвергаются гидролизу: Na2S+H2OUNaHS+NaOH (S2-+H2OUHS-+OH). Различия в раств сульфидов исп в аналит. химии для посл осажд Ме из р-ров. 28. Полусульфиды. Селениды и теллуриды. Селениды и теллуриды – соли селено- и теллурводорода – сходны с сульфидами в отнош раств в Н2О и к-тах.- ядовитые соед. Большинство из них в Н2О нераств, р-римы соли щелочн Me, Ва и аммония. 29. Применение S, Se, Te и их соед. S исп. для производства H2SO4, спичек, пластмасс, удобрений, взрывчатки, ядохимикатов и т.д. в проц. получ резины, в орг синтезе. Se, селениды и теллуриды – полупроводники, исп. для производства выпрямителей и фотоэлементов. Sе к стеклу=красный цвет. H2SO4 – прозв фосфорных удобр, д/чистки нефтепродуктов, в орг. синтезе, в гидроМеургии и т.д. Р-ры гидросульфидов – Ca(HSO3)2, NaHSO3, HN4HSO3 – целлюлозо-бум. промышл. Na2SO4- пр-во стекла. 30. Взаимодействие H2SO4 c Me. H2SO4конц – окислитель, окисл. Ме, стоящие в ряду напр до Ag включ. Продукты ее восстан. могут быть различны в зависим от активности Меа, конц к-ты, температуры. При взаимод с малоакт Ме H2SO4 воостан до SO2: Сг+2 H2SO4a CuSO4+SO2+2H2O. При взаимод с более активн Ме продуктами восстановл могут SO2, S, H2S. Разб. H2SO4 окисл своим ионом H2, поэтому она взаимод только с теми Ме, кот стоят в ряду напряж до Н2. Свинец не раств в разбавл к-те, так как PbSO4 нераств. |
31. S, Se, Te. Общ хар-ка, нахожд. в природе, получ и св-ва. Аллотропия S, Se, Te. S – 0,05% земн кор, в воле морей, океанов (0,04%), в самородном виде, в мин: пирит (Fe2S), Sb2S(антимонит), PbS (гаринит), HgS (киноварь), BaSO4 (барит), CaSO4?2H2O (гипс), белки, витамины. Se-лунный камень – в земн. коре 1,4?10-5%, изв более 50 мин: берцилианит:Cu2Se, самородн. Се, Te – 1?10-6, 100мин: самородн, гессит Ag2Te, AuAgTe4 – сильвинит; ВСЕ - тверд вещ-ва. Se получают из отходов, образ при произв H2SO4, при электролитическом рафинировании меди и пр. S получают из самородной, плавлением и дальн очисткой, а также из газов, обр при коксировании и газификации угля. Хим св-ва: S, Se, Te опред строением их внешнего валентн Е уровня. За счет несп е np-подуровня и наличия вакант д-орбит, на кот могут перех е с- и п-подуровней СО этих эл-тов от -2 до +6. В ряду S, Se, Te окисл способн эл-тов ослабевает, восстан – увеличив. S, Se, Te могут быть как окисл так и восстан: Zn+SaZnS, S+O2 a SO2, участвовать в реакц диспропорционир: S+NaOHaNa2S+Na2SO3+H2O. C H2 S, Se, Te образ ХГ-Н2: Н2S, H2Se, H2Te. Аллотропия: 1) S сущ. в неск модификациях, изучены- ромбическая, моноклинная и пласическая. При об усл устойчива ромбическая модифик a-сера, при t>95.4 – моноклинная b-сера, медл переход в a форму при комн. Т. Молекулы a и b модифик состоят из 8 атомов: S8 .Пары S при Ткип сос-ят из семси 59%-S8, 34% - S6, 4% - S4 3% S2. При быстром охлажд расплавл серы, образ пластическая сера, переход в a-серу при Ткомн. Пурпурная сера – при кристаллиз паров серы на поверхн охлажд жидким азотом. 2)Se известен в уст серой модификации Тпл=215, Тк=685, плотн=4,8г/см3 и менее уст красной и черной, отлич от др. различным строен кристаллов. В парах Se ведет себя аналог S 3) Te встреч в двух модифик – аморфный темно-коричнев и серебристо-белый. Пары сост из солек Те2. 32. ДиОх-ы S, Se, Te. Получ и св-ва. ДиОх-ы S, Se, Te получаются при нагрвании с O2, являются ангидридами соотв к-т. При обычн условиях диОх-ы Se, Te – твердые вещ-ва, проявляют преимущ окисл св-ва, легко восстан до свободных Se и Те. Действие сильных окислителей на диОх-ы Se, Te могут быть переведены в селеновую и теллурвую к-ты. SO2 получают из смеси оставш после обжига колчедана, сжиганием серы, из отходящих газов заводов цветной Меургии, из топочных газов, из гипса. SO2 образ при прокаливании на возд сулифидов Ме. SO2 - бецветный газ с резким запахом горящей серы. Хорошо рпстворим в воде, с образ Н SO4. 33.Соли кислородосодержащих кислот S. Сульфиты, Сульфаты. Сульфиты – средние соли H2SO3 - восстан-ли. Сульфиты наиб активн Ме при прокаливании разлагаются с образ сульфидов и сульфатов. Сульфиты К и Na примен для отбеливания некторых матер, в текстильной пром при краш тканей, в фотографии. Сульфаты – средние соли H2SO4 – большинство довольно хорошо р-римы в воде. К практически нераств относ (см табл раств). BaSO4 нераств не только в Н2О, но и в кисл. разб, поэтому обр белого осадка в к-тах служит указанием на ионы SO42-. Na2SO4 – глаубевая соль, примен при изгот стекла. K2SO4-бесцветн крист, хорошо раств в Н2О. Сульфат Магния содерж в морской воде, Кальция в виде гипса. Купоросы – сульфаьы меди, железа, цинка и нек др Ме, содерж кристалл Н2О | 35. Водородные соед азота. Аммиак, гидроксиламин, гидразин. Азотоводородные к-ты. Строение, св-ва, получ. 1) Аммиак – NH3 – бесцветный газ с резким запахом. Молекула NH3 имеет форму правил. тригональн пирам, с атомом N в сос-нии сп3-гибридизации. Ткип=-35,35, Тпл = -77,7. NH3 прекрастно р-рим в Н2О, образовывая гидрОх аммония – слабое основание: NH3 + Н2ОaNH4OH oNH+4+OH-. Жидк NH3 – прекр раствиритель, раств многие Ме. Рас-ры Ме в NH3 имеют Ме-ую проводимость и явл сильнейш восстан. NH3 - весьма реакционное соедиение, д/кот. хар-ны реакции просоедин. 2) Гидроксиламин NH2OH – бесцветные кристалла (тпл=33) |